Москва: Наука, 1973. — 279 с. Монографія присвячена дослідженню ролі розчинників і фазового стану у радикально-ланцюгових процесах окиснення органічних сполук. Вперше зібрано та систематизовано матеріал щодо впливу середовища на реакції зародження, розгалуження, продовження та обриву ланцюгів. Обговорюються питання впливу середовища на ряд радикальних реакцій, що відбуваються за участю стабільних та алкільних радикалів. Знання впливу середовища на окремі елементарні реакції (зокрема, на продовження та обрив ланцюгів) дає змогу прогнозувати його вплив на швидкість і напрямок процесу окиснення та керувати ним, підвищуючи вихід цінних кисненьвмісних сполук і зменшуючи утворення побічних продуктів. Монографія розрахована на наукових співробітників, що спеціалізуються у галузі радикальних реакцій, зокрема реакцій окиснення органічних сполук. Вона буде цікавою інженерам і технологам, які працюють на хімічних заводах і в технологічних лабораторіях, займаючись питаннями окислювальних процесів. Зміст: Вступ Механізм окиснення органічних сполук у рідкій фазі Ланцюговий механізм реакцій окиснення Первинні проміжні продукти окиснення Кінетичні закономірності та загальна схема окиснення Елементарні реакції процесів окиснення Зародження ланцюгів Виїжджене розгалуження ланцюгів Продовження ланцюгів Продовження ланцюгів при окисненні олефінів: механізм епоксидування олефінів Обрив ланцюгів Бібліографія Деякі методи дослідження механізму окислювальних реакцій: - Методи вимірювання швидкості окиснення - Визначення констант швидкості елементарних реакцій продовження та обриву ланцюгів - Метод переривчастого освітлення - Метод електронного парамагнітного резонансу - Хемілюмінесцентний метод визначення констант швидкості квадратичного обриву ланцюгів - Визначення швидкості ініціювання вільних радикалів - Обчислення Wi — за швидкістю окиснення - Метод інгібіторів - Хемілюмінесцентний метод - Методи визначення швидкості реакцій обриву ланцюгів у присутності інгібіторів Роль сольватації у кінетиці хімічних реакцій (загальні принципи і уявлення): - Неспецифічна сольватація - Вплив середовища на хімічну кінетику з точки зору теорії активованого комплексу - Неполярна (дисперсійна) сольватація - Електростатична (кулонівська) сольватація - Залежність ентропії активації та енергії активації реакції від полярності середовища - Вплив сольватації на зміну потенціальної енергії системи реагуючих частинок Специфічна сольватація: - Водневі зв’язки - Природа водневого зв’язку - Роль водневого зв’язку у хімічній кінетиці Комплексоутворення: - Структура p-комплексів - Роль p-комплексів у кінетиці хімічних реакцій Роль середовища у реакціях ініціювання ланцюгів: - Вплив фазового стану окислювальної речовини на механізм зародження ланцюгів - Вплив середовища на процеси виїждженого розгалуження ланцюгів: відмінності у механізмі в газовій і рідкій фазах - Участь молекул розчинника у процесах виїждженого розгалуження - Роль кетонів як розчинників у реакціях радикального розкладу гідроперекисів - Вплив водневих зв’язків на швидкість розкладу гідроперекисів - Вплив розчинників на напрямок розпаду перекисних сполук - Роль іонних реакцій у радикальному розпаді гідроперекисів - Вплив розчинників на швидкість утворення радикалів при термічному розкладі ініціаторів Роль неспецифічної сольватації у реакціях продовження і обриву ланцюгів: - Вплив полярності середовища на реакційну здатність органічних сполук - Окиснення кетонів - Окиснення олефінів - Окиснення неполярних вуглеводнів Роль специфічної сольватації у реакціях продовження і обриву ланцюгів: - Вплив водневих зв’язків на окиснення кетонів - Гідратація перекисних радикалів циклохексанону - Гідратація перекисних радикалів метилетилкетону - Специфічна сольватація перекисних радикалів метилетилкетону у спиртових розчинах - Роль водневих зв’язків у реакції окиснення олефінів - Вплив водневих зв’язків при окисненні аліфатичних вуглеводнів - Вплив водневих зв’язків на швидкості реакцій феноксильних і алкільних радикалів - Вплив водневих зв’язків на кінетику та механізм реакції нітрофенолів із три-трет-бутилфеноксильним радикалом Водневі зв’язки у реакціях радикалів із спиртами: - Вплив утворення тг-комплексів на реакційну здатність азотистих і метильних радикалів - Вплив утворення p-комплексів на активність азотистих радикалів - Вплив утворення p-комплексів на активність метильних радикалів Роль іонних реакцій у елементарних процесах продовження і обриву ланцюгів: - Література Роль сольватації у реакціях обриву ланцюгів на інгібіторах: - Ефективність інгібіторів при окисненні органічних сполук різних класів - Вплив неспецифічної сольватації на ефективність дії інгібіторів Окиснення вуглеводнів: - Окиснення кетонів - Вплив специфічної сольватації на ефективність інгібіторів Окиснення олефінів: - Водні розчини - Спиртові розчини - Роль водневих зв’язків у реакціях взаємодії інгібіторів із метильними радикалами Література Причини різниці у складі продуктів окиснення органічних речовин у газовій і рідкій фазах: - Відмінності у реакціях окиснення у рідкому та газовому стані - Окиснення парафінових вуглеводнів - Окиснення н-бутану - Рідка фаза - Газова фаза - Порівняння процесів окиснення н-бутану у газовій і рідкій фазах - Окиснення ізобутану - Окиснення метилетилкетону - Рідкофазне окиснення метилетилкетону - Газофазне окиснення метилетилкетону - Порівняння окиснення метилетилкетону у газовій і рідкі