Москва: Наука, 1973. - 279 с.Монография посвящена исследованию роли растворителей и фазового состояния в радикально-цепных процессах окисления органических соединении. Впервые собран и систематизирован материал по исследованию роли среды в реакциях зарождения, разветвления, продолжения и обрыва цепей. Обсуждаются вопросы влияния среды на ряд радикальных реакций, идущих при участии стабильных и алкильных радикалов. Зная влияние среды на отдельные элементарные реакции (в том числе продолжения и обрыва цепей), можно прогнозировать влияние среды на скорость и направление процесса окисления и таким образом управлять процессом, повышая выход ценных кислородсодержащих соединении и снижая выход побочных продуктов.Монография рассчитана на научных сотрудников, специализирующихся в области радикальных реакций и, в частности, реакций окисления органических соединений. Она представляет интерес для инженеров и инженеров-технологов, работающих на химических заводах и в технологических лабораториях и занимающихся вопросами окислительных процессов.СодержаниеВведениеМеханизм окисления органических соединений в жидкой фазеЦепной механизм реакций окисленияПервичные промежуточные продукты окисленияКинетические закономерности и общая схема окисленияЭлементарные реакции процессов окисленияЗарождение цепейВырожденное разветвление цепейПродолжение цепейПродолжение цепей при окислении олефинов. Механизм эпоксидирования олефиновОбрыв цепейЛитератураНекоторые методы исследования механизма окислительных реакцийМетоды измерения скоростей окисленияОпределение констант скоростей элементарных реакций продолжения и обрыва цепейМетод прерывистого освещенияМетод электронного парамагнитного резонансаХемилюминесцептный метод определения констант скоростей реакций квадратичного обрыва цепейОпределение скоростей элементарных реакций инициирования свободных радикаловРасчет Wi - по скорости окисленияМетод ингибиторовХемилюминесцентный методХемилюминесцентные методы определения констант скоростей реакций обрыва цепей па ингибиторахЛитератураРоль сольватации в кинетике химических реакций (общие принципы и представления)Неспецифическая сольватацияРоль среды в химической кинетике с точки зрения теории активированного комплексаНеполярная (дисперсионная) сольватацияЭлектростатическая (кулоновская) сольватацияЗависимость энтропии активации ц энергии активации реакции от полярности средыРоль сольватации с точки зрения изменения потенциальной энергии системы реагирующих частицСпецифическая сольватацияВодородные связиПрирода водородной связиРоль водородной связи в химической кинетикеп-КомплексообразованпеСтруктурап-комплексовп- Комплексы и их роль в кинетике химических реакцийЛитератураРоль среды в реакциях инициирования цепейРоль среды в процессах зарождения цепей. Влияние фазового состояния окисляющего вещества на механизм зарождения цепейРоль среды в процессах вырожденного разветвления цепейО различиях в механизме разветвления цепей в газовой и жидкой фазахОб участии молекул растворителя в актах вырожденного разветвления цепейРоль кетонов как растворителей в реакциях радикального разложения гидроперекисейВлияние водородных связей на скорость радикального разложения гидроперекисейВлияние растворителей на направление распада перекисных соединенийРоль ионных реакций в радикальном распаде гидроперекисейВлияние растворителей на скорость образования радикалов при термическом разложении инициаторовЛитератураРоль неспецифической сольватации в реакциях продолжения и обрыва цепейВлияние полярности среды на реакционную способность органических соединенийОкисление кетоновОкисление олефиновОкисление неполярных углеводородовЛитератураРоль специфической сольватации в реакциях продолжения и обрыва цепейВлияние водородных связей на окисление кетоновГидратация перекисных радикалов циклогексанонаГидратация перекисных радикалов метилэтилкетонаСпецифическая сольватация перекисных радикалов метилэтилкетона в спиртовых растворахРоль водородных связей в реакции окисления олефиновРоль водородных связей при окислении предельных углеводородовВлияние водородных связей на скорости реакции феноксильных и алкильных радикаловВлияние водородных связей на кинетику и механизм реакции нитрофенолов с три-трет-бутилфеноксильным радикаломВодородные связи в реакциях радикалов со спиртамиВлияние образования тг-комплексов на реакционную способность азотокисных и метильных радикаловВлияние образованияп-комплексов на активность азотокисных радикаловВлияниеп-комплексообразования на активность метильных радикаловРоль ионных реакций в элементарных процессах продолжения и обрыва цепейЛитератураРоль сольватации в реакциях обрыва цепей на ингибиторахЭффективность ингибиторов при окислении органических соединении различных классовВлияние неспецифической сольватации на эффективность действия ингибиторовОкисление углеводородовОкисление кетоновВлияние специфической сольватации на эффективность ингибиторовОкисление углеводородовОкисление кетоновВодные растворыСпиртовые растворыРоль водородных связей в реакциях взаимодействия ингибиторов с метильными радикаламиЛитератураО причинах различия в составе продуктов окисления органических веществ в газовой и жидкой фазахО различиях жидкофазных и газофазных реакций окисленияОкисление парафиновых углеводородовОкисление н-бутанаЖидкая фазаГазовая фазаСравнение процессов окисления н-бутана в газовой и жидкой фазахОкисление изобутанаОкисление метилэтплкетонаЖидкофазное окисление метилэтилкетонаГазофазное окисление метилэтилкетонаСравнение окисления метилэтилкетона в газовой и жидкой фазахОкисление этилового спиртаЖидкофазное окисление этилового спиртаГазофазное окисление этилового спиртаСопоставление окисления этилового спирта в газовой в жидкой фазахЛитератураВлияние растворителей на скорость и направление процессов окисленияВлияние растворителей па скорость и направление окисления метилэтилкетона и этилового спиртаВлияние неспецифической и специфической сольватации на скорость и направление окисленияВлияние среды на селективность окисленияВлияние воды на скорость и селективность жидкофазного окисления н-бутанаЛитература